玻恩-奥本海默近似（Born-Oppenheimer approximation，又称绝热近似）是化学反应动力学中的基本理论近似之一。在该近似下，分子体系中的电子和原子核的运动可分别考虑。当电子在运动时，原子核可近似认为是静止不动的，此时求解电子的薛定谔方程即得到电子绝热的势能；而原子核的运动则可认为只在电子基态的绝热势能面上发生。基于分子的势能面，原子核的运动方程可进一步求解，进而得到分子动力学信息。绝热近似极大地降低了用量子力学方法处理分子体系运动方程的难度，推动了现代化学反应动力学理论模拟方法的快速发展。然而，在很多化学反应动力学过程中（如单分子光解过程）这一近似会被打破，必须使用非绝热的动力学方法来研究，因其中存在很多困难问题而备受关注。针对涉及锥形交叉的分子非绝热反应动力学，我们发展了严格考虑几何相位效应的量子动力学方法；揭示了几何相位效应在分子体系非绝热光解中的关键影响；发展了非绝热动力学中精确有效的近似量子动力学模型：从四原子到多原子体系。

References:

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